紫外熒光測硫儀主要用于石油產(chǎn)品,也根據(jù)方法檢測有機材料(如工業(yè)化學品、橡膠、合成纖維,等等);具體如原油、餾分油、石油氣、塑料、石油化工產(chǎn)品、食物等。
但是使用紫外熒光測硫含量時,檢測結(jié)果會受到氣流速度、進樣量、進樣速度、燃燒管溫度等因素影響。
1氣體流量對檢測結(jié)果的影響
1.1氬氣對檢測結(jié)果的影響
氬氣作為載氣使用,主要作用是將汽化的樣品帶入燃燒管和檢測器,防止樣品中硫的損失。
檢測器對流速越高的樣品響應(yīng)值越小,但響應(yīng)值與速度沒有確定的比例關(guān)系。載氣流速過高,會使樣品未*燃燒時就脫離燃燒管,造成積碳,最終導(dǎo)致結(jié)果偏低;載氣流速較低,可以節(jié)約載氣的使用量,但是響應(yīng)值小且出峰度慢。為提高靈敏度,可根據(jù)樣品含硫量選擇相應(yīng)的載氣流速,含硫量較高的樣品可采用高流速,含硫量較低的樣品可以適當提高流速。
1.2入口氧對檢測結(jié)果的影響
氧氣分為入口氧和裂解氧。入口氧主要作用是幫助樣品汽化從而保證樣品在裂解段能夠燃燒*。將入口氧設(shè)定為不同值,用同一50mg/L的標準物質(zhì)測定其響應(yīng)值及積分面積測得數(shù)據(jù)。適當?shù)娜肟谘蹩梢詭椭鷺悠菲岣唔憫?yīng)值,但隨著入口氧流量的變大,樣品在前段燃燒而造成損失,標準物質(zhì)響應(yīng)值降低,所以應(yīng)在保證樣品充分汽化的前提下盡可能選擇低的入口氧流量值。
1.3裂解氧對檢測結(jié)果的影響
裂解氧的作用是將樣品汽化后的揮發(fā)性組分中的硫轉(zhuǎn)化為SO2。通過改變裂解氧流量值,測定用同一50mg/L標準物質(zhì)的對應(yīng)響應(yīng)值。隨著裂解氧的增加,標準物質(zhì)的響應(yīng)值在達到一定值后,變得越來越小,是因為過量的氧將硫轉(zhuǎn)化為SO3,導(dǎo)致響應(yīng)值減小,所以測定時,在能保證樣品燃燒*的情況下,應(yīng)選擇較低裂解氧流量。
2進樣量對檢測結(jié)果的影響
在溫度、氣流恒定的條件下,進樣量與檢測值成正比,因此應(yīng)適當加大進樣量,以提高響應(yīng)值,減小分析誤差。但是進樣量不能太大,否則會燃燒不*,薄膜干燥器內(nèi)管及燃燒管口會形成大量沉積碳,損壞儀器。進樣量要根據(jù)硫含量大小,在曲線范圍內(nèi)適當選擇。硫含量高的試樣可減小進樣量,硫含量低的試樣可加大進樣量,以提高檢測檢測響應(yīng)值,減小分析誤差。
3取樣方式對檢測結(jié)果的影響
使用進樣針取樣時,應(yīng)先用樣品洗針3~5次,消除不同樣品間的相互影響。取樣時,應(yīng)盡量保持慢速抽取,避免因速度過快在進樣針內(nèi)產(chǎn)生氣泡。進樣量應(yīng)與測量曲線標定時的進樣量保持一致,取樣量應(yīng)比進樣量多,待推出多余的樣品和氣泡后,將進樣針針頭用濾紙擦拭干凈,并回針2~3ul,使樣品在進樣針內(nèi)與針管形成一段空氣隔層。
不同的取樣方式會導(dǎo)致進樣體積不同,造成測定結(jié)果有偏差。實際工作中,應(yīng)規(guī)定采取同一進樣方式,以避免由于進樣方式不同而產(chǎn)生的偶然誤差。
4進樣速度對檢測結(jié)果的影響
本方法要求以穩(wěn)定的速率將注射器的樣品推入到燃燒管中,推進速度既不能太快也不能太慢。因為如果進樣速度太快,樣品進入燃燒管不能*燃燒,易導(dǎo)致燃燒管結(jié)焦而影響燃燒管使用壽命,但如果進樣速度太慢,會導(dǎo)致譜圖峰形拖尾而影響分析結(jié)果。
5裂解溫度對檢測結(jié)果的影響
石英管的裂解溫度直接關(guān)系到檢測樣品中硫的氧化程度。通常,裂解溫度設(shè)定在1000℃~1050℃。若溫度過低,則試樣燃燒不充分,硫元素向SO2的轉(zhuǎn)化不*,使檢測結(jié)果偏低,同時會造成燃燒管出口積碳,損壞薄膜干燥器,但溫度也不宜設(shè)定過高,溫度過高不僅不會無限提升SO2的轉(zhuǎn)化率,反而會降低SO2的轉(zhuǎn)化率。實驗中溫度嚴格控制在1000℃~1050℃,既有利于SO2的生成,又會延長燃燒管的使用壽命。
6儀器耗材對檢測結(jié)果的影響
6.1密封墊對檢測結(jié)果的影響
燃燒管進樣口的硅膠墊為易損耗材,損耗嚴重時密封作用減弱,設(shè)備內(nèi)氣體外泄,會導(dǎo)致檢測結(jié)果偏低。為保證測量結(jié)果準確,建議每隔50次進樣測量后,就應(yīng)更換新的硅膠墊。
6.2進樣針對檢測結(jié)果的影響
由于油樣中存在極少量的機械雜質(zhì),微量進樣針使用一段時間后內(nèi)壁會附著污染物,造成取樣、進樣時出現(xiàn)卡頓現(xiàn)象,影響試樣的進樣量,進而影響檢測結(jié)果。所以,應(yīng)定期更換新的微量進樣針,并在換針后用標液對原有曲線進行校準,以消除進樣針更換引起的誤差。